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| 浅谈中药中有机氯农药残留问题 |
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| 作者：科室 文章来源：本站原创 点击数： 更新时间：2006-12-8 |
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中药材是我国人民几千年来临床实践经验和智慧的结晶，大部分来源于植物、动物，原来多取自野生资源，随着人们生活水平的提高和医疗保健事业的发展，中药材需求日益增加，现已逐步有计划的开展药用植物栽培，增加药材生产，满足医疗需要。栽培药用植物大大提高了药材产量，而同时带来了农药残留问题。农药残留是指因使用农药而残留在人类或动、植物体中任何物质或各种物质的混合物，农药残留已危及人体健康，越来越引起人们关注。
以六六六（BHC）、滴滴涕（DDT）为代表的有机氯类农药因其高效广谱的杀虫特点，曾广泛应用于农业生产，在农业生产上起到了一定的积极作用，是世界各国使用量最大的杀虫剂。由于其残效期长，残留高，世界各国已在70年代末80年代初禁止使用BHC、DDT，虽已经二十余年，但目前仍在土壤、农产品、中药材中检出BHC、DDT。就目前发表的文献来看，中药材中有机氯农药检测主要是BHC、DDT和五氯硝基苯（PCNB）这三个品种，本文根据近年的文献报道，拟就有机氯农药残留现状、残留农药的脱除及展望作一简要总结。
1 有机氯农药特点
有机氯农药属于神经毒，急性毒性小，但它具有化学性质稳定，半衰期特别长，降解速度很慢，耐热，耐酸，不溶于水，易溶于有机溶剂等特点，在外界环境或有机体内均不易被破坏、分解，容易造成残留，由于有机氯农药理化性质稳定，长期在水域、土壤和生物体内贮存，并在生物链中蓄积导致严重的全球性环境污染，其长期累积可达20－30年之久。现代科学已经证明了该类农药易在人体内脂肪蓄积，有致人慢性中毒的危险，损害中枢神经系统，严重危及人体健康。这一切引起世界各国高度重视，早已禁止使用有机氯农药，我国于1983年正式宣布停止生产。由于有机氯农药的高残留特点,在农残研究中最受重视。
2 有机氯农药残留原因
有机氯农药禁用多年，目前在药材中仍能检出或检出较高残留量，有以下原因：由于BHC、DDT过去曾广泛大量使用,又不易分解,长期残留在自然界,药材植物体在生长期吸收了土壤或水中的有机氯农药，并在体内细胞中得到富集；在一些杀螨剂制品如三氯杀螨醇中含有DDT；种植者缺乏合理使用农药的知识，仍在使用禁用农药,如PCNB作为杀虫剂经常消毒土壤；中药加工和仓储等环节易引入化学污染物等。 3 检测的必要性
农药都具有不同的毒性，被污染的药材会影响用药的安全性，尤其被一些高毒高残留的农药污染，对人体健康造成极大损害。中药材的质量直接影响中药产品如中成药的质量，衡量中药材质量标准除中药自身的有效成分外，还包括化学农药及重金属的污染。上世纪八十年代，上海中医学院曾对全国各地300多种中药的农药残留量进行过普查[1]，结果全部样品均检出BHC，绝大部分含DDT，污染情况较为普遍。 我国是中医药发源地，而药材、成药的出口额只占国际市场份额极小部分，这是由于我国生产的中药材距离国际标准和市场要求还有相当距离，缺乏国际竞争力。农药残留量是药品出口检测的重要指标，出口受阻的主要原因之一就是农药残留量超标。近年来时有报道我国出口的食品和药用植物因农残超标而退回，农药残留量超标这一问题将严重阻碍中草药的国际市场化，因此加强我国对复杂样品中农药残留物分析方法的开展十分重要。 综上所述，研究中药农药残留量，制定其残留标准已显得非常重要。
4 世界各国对农药残留问题的重视
世界各国对粮食、水果、蔬菜中农药残留量早已做了规定，药材农药残留问题近年来逐渐也引起世界各国的重视。国际上从1970年起开始研究药用植物的农药残留问题，1980年世界卫生组织将农药残留测定单独列为检测项目，近年来成为世界性的研究热点，如埃及学者分析了20种植物303个样品中的有机氯和有机磷农药[2],国外文献也经常有报道[3-4]。自1986年起我国的科研工作者们逐步将农残检测研究工作开展起来，并逐步规定了各种中药农药残留的限量标准。目前世界各国包括我国对粮食果蔬食品中制定了严格的残留农药限量标准，对于药材，中国药典2000版一部首次对黄芪和甘草制定了限量标准（总BHC不超过千万分之二，总DDT不超过千万分之二，PCNB不超过千万分之一），附录也首次收载了有机氯农药测定法，标志着我国对于药材农药残留的研究已进一步规范化，标准化，法制化。国家对外贸易经济合作部发布的“药用植物及制剂进出口绿色行业标准”于2001年7月1日起实施，制定的相关限量标准适用于药用植物原料及制剂的进出口品质检验，它是药用植物及制剂进出口的重要质量标准之一。2002年6月1日起开始施行中药材生产质量管理规范（试行），其中中药材GAP认证检查评定标准（试行）中规定的检查内容中，中药材农药残留量检查是其中关键项目之一。目前规定新药申报材料的质量标准中必须含农药残留量测定结果。有关这方面研究报道也日益增多，这标志着我国对于药材农药残留问题越来越重视。 5 中药中有机氯农药残留研究现状
从上个世纪九十年代以来,有大量文献报道中药中有机氯残留量的分析,但对农药在中药植物体内残留规律及对土壤、中药体内残留农药的降解脱除规律等研究较少。文献报道西洋参、三七有些药材有机氯农药严重超标[5]，一些东北等地产的西洋参、人参有机氯农药严重超标[6]，进口药材西洋参和番泻叶有机氯农药严重超标[7]，说明国外在禁用BHC、DDT后，土壤中也仍有残留。这些文献分析，西洋参有机氯农药含量严重超标的原因为：有机氯农药脂溶性大，西洋参又含有相当数量的挥发油，且为多年生根类，易受农药污染，西洋参种植过程中常用五氯硝基苯作土壤消毒剂。同时有文献[8]提出党参的PCNB残留量超标最常见，是由于党参种植过程中常用五氯硝基苯作土壤消毒剂。文献报道[9]菊花中有机氯农药残留规律：叶略大于花，远大于根，可能由于有机氯农药多为脂溶性成分，而菊花叶、花中含大量挥发油，易蓄积造成。王元鸿等报道[10]人参须的比表面积大，其有机氯农药残留量比其它部位高。我国栽培人参主要使用五氯硝基苯作土壤消毒剂，因此多有文献报道人参中有机氯农药残留量超标。魏云洁等报道[11]桔梗有机氯农残分布规律：须根>韧皮部>木质部>叶>茎。有文献[12]总结有机氯农药残留规律，认为由于BHC和DDT已禁用，残留在土壤中，导致药材残留量规律：根茎类>全草>果实类；PCNB残留量规律：果实类>根茎类>全草。农药在植物中分布的情况及其复杂，影响因素很多，处于不同生长期的不同植物对农药的富集作用也不尽相同。 从近年文献可看出中药有机氯农药残留的特点：①中药有机氯农药残留是一个普遍现象，药材中有机氯农药检出率相当高，大部分文献均检出有机氯农药残留；②栽培药材中药用部位为地下部分受污染机会最大，有些药材栽培时间长，农药在植物体内蓄积，如人参、西洋参等根茎类药材测定次数最多，检出率也最高，大部分药材超过中国药典规定的总BHC小于200ng/g,总DDT小于200ng/g,PCNB小于100ng/g的标准，有的药材PCNB残留量可达μg/g级，严重超标；③人工栽培药材残留有机氯农药量比野生药材要高；④中成药中农残量一般较低；⑤同一地区的不同药材，同一地区同一药材不同部位农残量有较大差别。
6 中药材中残留农药的脱除
由于残留农药与植物体细胞紧密结合,若使用有机溶剂脱除中药材中残留农药,势必造成中药材中有效成分损失,且有机溶剂对中药材又造成污染。目前去除方法主要有水洗法、光化学法、炮制法、超临界流体萃取技术等。如何加速环境中有机氯农药的降解，寻找简便的去毒降毒方法亦是一个值得研究的课题。有文献报道[13]采用不同的洗涤剂如碳酸氢钠、洗衣粉和洗洁精洗涤人参，与原样品比较，1%洗洁精的效果最好，可使BHC、PCNB降低至原来的1/2，而对人参中有效成分皂甙的含量基本没有影响。另有文献采用光化学法对人参中残留农药进行降解[14]，无二次污染，降解速度快，不破坏人参中的原有成分，保证人参外形特征。还有人[15-16]利用SFE从甘草、苍术、芍药、川芎和人参等药材中脱除有机氯农药残留，SFE低能耗、无环境污染、操作条件温和，在药材残留农药的脱除方面具有广阔的应用前景。 有人提出中成药中农药残留量比原料药材中平均含量要低[17]，炮制的药材六六六残留量低[18]，生粉直接入药的制剂农药残留量大于提取的制剂[19]，提示除了对原料药材进行质量控制外，改进生产工艺也是降低农药残留量的有效措施。日本学者早就发现药材经炮制后，农药残留量均有不同程度降低，最显著的可减少50%左右[1]，提示传统的炮制方法对药材中残留农药具有减毒作用。赵晓松等人[20]考察不同加工方式对人参及人参叶中有机氯农药残留量的影响，发现有机氯农药可与水蒸气共蒸发而挥散，使得人参中有机氯农药残留降低，通过洗涤和烘炒人参叶可去除部分BHC和PCNB。
7 展望
虽然脱除残留农药研究取得一些进展,但以上采取的都是补救措施，毕竟是被动的，从目前情况看，要生产出合格的中药材，建立绿色中药材生产基地是目前的根本解决措施。采取的具体措施包括：①根据中药材和中成药的特点建立快捷、简便、可靠、易普及的一套科学的农残测定方法，对全国各种药材的农药残留量进行测定，根据结果制定相应的限量标准，成立监控机构，严格执行标准，对于不合格产品应销毁并处罚相关人员机构；②由于中药材的有机氯农药主要来源于土壤，选择药材生产基地应对土壤农药残留情况进行分析，建立优质中药材规范化生产基地，有计划地开发利用的天然药物资源，有组织地开展中药材的人工种植，避免将中药材和果树蔬菜、农作物间种、套种，避免农药的污染，严格按国家制定的中药材生产质量管理规范生产，提高和稳定药材的质量，使中药材真正达到安全、有效、稳定、可控；③加强中药材生产质量管理规范法规的宣传，提高药材种植人员农药使用知识，树立保护天然资源，改善生态环境，尽量不使用或使用低毒、无残留农药的观念，杜绝使用已禁用的高毒农药和伪劣农药，提高相应防治病虫害途径，如采用生物技术选育和推广中药材的抗病虫害品种，提倡生物防治方法,使用生物农药,加大对中药材无公害防治和病虫害发生规律研究的资金和人员投入；④改善中药加工的设备和仓储条件，加工高品质的绿色药用经济作物，禁止引入化学污染物。这样我国药材生产才能进入有序良性发展轨道，保证中药材、中成药质量，保证人类健康和病人用药安全，抵制进口中药产品的冲击，同时也有利于增强我国中药材及中成药在国际市场上的竞争力，增加出口创汇。 |
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